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如何實現(xiàn)鋁灰由危廢向一般固廢的轉化?

時間:2022-06-01  瀏覽次數:0

鋁灰分為一次鋁灰和二次鋁灰,未分離金屬鋁,由產廢工序直接產出的鋁灰為一次鋁灰,一次鋁灰中含金屬鋁較高,通常在15%~60%之間,鋁制品加工企業(yè)所產出的一次鋁灰金屬鋁含量更高,有時高達75%。一次鋁灰有較高的鋁金屬利用價值。分離金屬鋁后產生的殘余物為二次鋁灰,這種鋁灰含金屬鋁較低,通常在5%以下,同時,含有較高的氧化鋁和少量的氮化鋁、碳化鋁等,總鋁含量按氧化鋁計一般在65%左右。

一次鋁灰和二次鋁灰都歸屬于危險廢物。之所以被列入危險廢物是因為鋁灰具有明顯的反應性和化學毒性。其反應性主要是因為鋁灰中含有一定量的氮化鋁、少量的金屬鋁和微量的碳化鋁。氮化鋁遇到潮濕的空氣或直接與水接觸會發(fā)生水解反應,生成氫氧化鋁和氨,氨氣逸出對環(huán)境造成嚴重污染。金屬鋁、碳化鋁與水或潮濕的空氣接觸,也將發(fā)生水解反應生成氫氧化鋁并釋放出易燃、易爆的氫氣和甲烷。

化學反應:

  氮化鋁水解反應:

  AlN+3H2O=Al(OH)3+NH3

  金屬鋁水解反應:

  2Al+6H2O=2Al(OH)3+3H2

  碳化鋁水解反應:

  Al4C3+12H2O=4Al(OH)3+3CH4

  鋁灰具有化學毒性主要是因為鋁灰中含有氟化物,氟的釋放會對水體、土壤造成污染,并由此危害居民及牲畜安全。鋁灰所含氟化物根據物相不同分為氟化鋁、冰晶石、氟化鈉和氟化鉀,其中氟化鋁化學性質穩(wěn)定,不溶于酸、堿和水,但當反應體系中有氟化氫和氟化鈉存在時,氟化鋁與二者反應生成微溶的冰晶石。冰晶石微溶于水,與硫酸反應會釋放出氟化氫。氟化鈉和氟化鉀則易溶于水,與酸反應生成氟化氫氣體。在鋁灰中含有冰晶石、氟化鈉和氟化鉀時,與水或酸性溶液接觸會因溶解而對水體和土壤造成污染。

  此外,一些鋁灰還含有一定量的重金屬,也是一種值得重視的環(huán)境危害因素。
 

對鋁灰的無害化處置,其實質是脫除或分解其中所含氮化鋁、金屬鋁、碳化鋁,消除其反應性,從根本上解決鋁灰潮解所釋放氨氣、氫氣、甲烷對環(huán)境和安全所造成的影響。同時脫除、固化所含的氟化物,并使重金屬固化,消除由氟化物和重金屬對土壤、水體的污染。

  對氮化鋁的脫除,公知的技術是水解法,該法雖然可以使鋁灰中的氮化鋁得到分解,但反應過程所生成的氫氧化鋁膠體會對氮化鋁微粒形成包裹,阻止或減緩水與氮化鋁之間水解反應的進行,簡單的水解脫氮工藝脫氮率僅為30~40%,脫氮不徹底。同時,對脫氮過程產生氨氣的進行吸收,收得稀氨水或銨鹽。但在回收氨水時,由于受吸收率及氨水易揮發(fā)性的影響,尾氣難以達標排放。在回收銨鹽時,又存在著所得銨鹽溶液濃度低,回收銨鹽需要蒸發(fā)結晶,回收成本高等不足。

  此外,現(xiàn)行工藝還存在著對反應過程氫濃控制不重視,氟化物脫除與固化手段過于簡單,脫除或固化不徹底,存在安全與環(huán)保隱患等不足。

 

鋁灰無害化處置新工藝

 
 

     在由一次鋁灰分離金屬鋁時,通過采用先進、科學的金屬鋁分離技術,最大限度地提升金屬鋁提取率,降低二次鋁灰中金屬鋁含量,減少金屬鋁水解過程易燃、易爆氣體——氫的釋放量,使符合安全要求。

  將分離金屬鋁后所產生的鋁灰殘余物,即二次鋁灰研磨,送強化水解工序,在有助劑存在的條件下,控制工藝條件使氮化鋁、金屬鋁和碳化鋁發(fā)生水解反應,轉化為氫氧化鋁,同時釋放出氨氣、少量氫氣和微量甲烷,所產生的氣體逸出。反應結束,經過濾收得無害化處置后鋁灰,所得無害化處置后鋁灰氮化鋁、金屬鋁、碳化鋁得到充分脫除,消除了鋁灰的反應性。經毒性鑒別實驗,氨釋放濃度小于10mg/L,符合GB31573-2015無機化學工業(yè)污染物排放標準。反應尾氣中氫濃較低,遠離爆炸限(4.0%~75.6%),甲烷含量更低,可以忽略不計,處于安全范圍(爆炸限為5~15%)。

  強化水解過程產生的氨氣逸出后直接進入硫酸銨制備系統(tǒng),以硫酸為吸收劑,在不蒸發(fā)濃縮的條件下直接轉化為硫酸銨晶體,收得副產品農用硫酸銨,尾氣氨濃被控制在20mg/m3以下,達標排放(GB31573-2015)。

  同時,在強化水解過程通過助劑的加入,使鋁灰中的氟化鹽轉化為難溶性氟化物得以固化,處理后鋁灰毒性浸出實驗氟濃度小于100mg/L,符合國家標準(GB/T 5085.3-2007)。

 

 無害化處置產生的廢水主要成分為氯化物,可循環(huán)用作無害化處置的配料液,當溶液濃度達到工藝要求時,蒸發(fā)回收氯化物(氯化鈉或氯化鉀)。

新工藝通過對鋁灰的強化水解,克服了公知水解技術所存在的脫氮、脫氟固氟不徹底等弊端,實現(xiàn)了脫氮、脫氟固氟、固定重金屬和氯化物利用的有機結合,并實現(xiàn)了水解產物氨氣的短流程、低成本、直接化綜合利用,具有脫氮、脫氟固氟、固定重金屬、脫氯效果好,流程短,設備投資小,處理成本低,尾氣達標排放,處理后鋁灰毒性浸出符合國家標準要求等優(yōu)勢。

 

技術狀態(tài):

  已成功獲得工業(yè)化應用。實踐證明了本技術和現(xiàn)有技術相比所具有的各種優(yōu)勢。

 

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如何實現(xiàn)鋁灰由危廢向一般固廢的轉化?

鋁灰分為一次鋁灰和二次鋁灰,未分離金屬鋁,由產廢工序直接產出的鋁灰為一次鋁灰,一次鋁灰中含金屬鋁較高,通常在15%~60%之間,鋁制品加工企業(yè)所產出的一次鋁灰金屬鋁含量更高,有時高達75%。一次鋁灰有較高的鋁金屬利用價值。分離金屬鋁后產生的殘余物為二次鋁灰,這種鋁灰含金屬鋁較低,通常在5%以下,同時,含有較高的氧化鋁和少量的氮化鋁、碳化鋁等,總鋁含量按氧化鋁計一般在65%左右。

一次鋁灰和二次鋁灰都歸屬于危險廢物。之所以被列入危險廢物是因為鋁灰具有明顯的反應性和化學毒性。其反應性主要是因為鋁灰中含有一定量的氮化鋁、少量的金屬鋁和微量的碳化鋁。氮化鋁遇到潮濕的空氣或直接與水接觸會發(fā)生水解反應,生成氫氧化鋁和氨,氨氣逸出對環(huán)境造成嚴重污染。金屬鋁、碳化鋁與水或潮濕的空氣接觸,也將發(fā)生水解反應生成氫氧化鋁并釋放出易燃、易爆的氫氣和甲烷。

化學反應:

  氮化鋁水解反應:

  AlN+3H2O=Al(OH)3+NH3

  金屬鋁水解反應:

  2Al+6H2O=2Al(OH)3+3H2

  碳化鋁水解反應:

  Al4C3+12H2O=4Al(OH)3+3CH4

  鋁灰具有化學毒性主要是因為鋁灰中含有氟化物,氟的釋放會對水體、土壤造成污染,并由此危害居民及牲畜安全。鋁灰所含氟化物根據物相不同分為氟化鋁、冰晶石、氟化鈉和氟化鉀,其中氟化鋁化學性質穩(wěn)定,不溶于酸、堿和水,但當反應體系中有氟化氫和氟化鈉存在時,氟化鋁與二者反應生成微溶的冰晶石。冰晶石微溶于水,與硫酸反應會釋放出氟化氫。氟化鈉和氟化鉀則易溶于水,與酸反應生成氟化氫氣體。在鋁灰中含有冰晶石、氟化鈉和氟化鉀時,與水或酸性溶液接觸會因溶解而對水體和土壤造成污染。

  此外,一些鋁灰還含有一定量的重金屬,也是一種值得重視的環(huán)境危害因素。
 

對鋁灰的無害化處置,其實質是脫除或分解其中所含氮化鋁、金屬鋁、碳化鋁,消除其反應性,從根本上解決鋁灰潮解所釋放氨氣、氫氣、甲烷對環(huán)境和安全所造成的影響。同時脫除、固化所含的氟化物,并使重金屬固化,消除由氟化物和重金屬對土壤、水體的污染。

  對氮化鋁的脫除,公知的技術是水解法,該法雖然可以使鋁灰中的氮化鋁得到分解,但反應過程所生成的氫氧化鋁膠體會對氮化鋁微粒形成包裹,阻止或減緩水與氮化鋁之間水解反應的進行,簡單的水解脫氮工藝脫氮率僅為30~40%,脫氮不徹底。同時,對脫氮過程產生氨氣的進行吸收,收得稀氨水或銨鹽。但在回收氨水時,由于受吸收率及氨水易揮發(fā)性的影響,尾氣難以達標排放。在回收銨鹽時,又存在著所得銨鹽溶液濃度低,回收銨鹽需要蒸發(fā)結晶,回收成本高等不足。

  此外,現(xiàn)行工藝還存在著對反應過程氫濃控制不重視,氟化物脫除與固化手段過于簡單,脫除或固化不徹底,存在安全與環(huán)保隱患等不足。

 

鋁灰無害化處置新工藝

 
 

     在由一次鋁灰分離金屬鋁時,通過采用先進、科學的金屬鋁分離技術,最大限度地提升金屬鋁提取率,降低二次鋁灰中金屬鋁含量,減少金屬鋁水解過程易燃、易爆氣體——氫的釋放量,使符合安全要求。

  將分離金屬鋁后所產生的鋁灰殘余物,即二次鋁灰研磨,送強化水解工序,在有助劑存在的條件下,控制工藝條件使氮化鋁、金屬鋁和碳化鋁發(fā)生水解反應,轉化為氫氧化鋁,同時釋放出氨氣、少量氫氣和微量甲烷,所產生的氣體逸出。反應結束,經過濾收得無害化處置后鋁灰,所得無害化處置后鋁灰氮化鋁、金屬鋁、碳化鋁得到充分脫除,消除了鋁灰的反應性。經毒性鑒別實驗,氨釋放濃度小于10mg/L,符合GB31573-2015無機化學工業(yè)污染物排放標準。反應尾氣中氫濃較低,遠離爆炸限(4.0%~75.6%),甲烷含量更低,可以忽略不計,處于安全范圍(爆炸限為5~15%)。

  強化水解過程產生的氨氣逸出后直接進入硫酸銨制備系統(tǒng),以硫酸為吸收劑,在不蒸發(fā)濃縮的條件下直接轉化為硫酸銨晶體,收得副產品農用硫酸銨,尾氣氨濃被控制在20mg/m3以下,達標排放(GB31573-2015)。

  同時,在強化水解過程通過助劑的加入,使鋁灰中的氟化鹽轉化為難溶性氟化物得以固化,處理后鋁灰毒性浸出實驗氟濃度小于100mg/L,符合國家標準(GB/T 5085.3-2007)。

 

 無害化處置產生的廢水主要成分為氯化物,可循環(huán)用作無害化處置的配料液,當溶液濃度達到工藝要求時,蒸發(fā)回收氯化物(氯化鈉或氯化鉀)。

新工藝通過對鋁灰的強化水解,克服了公知水解技術所存在的脫氮、脫氟固氟不徹底等弊端,實現(xiàn)了脫氮、脫氟固氟、固定重金屬和氯化物利用的有機結合,并實現(xiàn)了水解產物氨氣的短流程、低成本、直接化綜合利用,具有脫氮、脫氟固氟、固定重金屬、脫氯效果好,流程短,設備投資小,處理成本低,尾氣達標排放,處理后鋁灰毒性浸出符合國家標準要求等優(yōu)勢。

 

技術狀態(tài):

  已成功獲得工業(yè)化應用。實踐證明了本技術和現(xiàn)有技術相比所具有的各種優(yōu)勢。